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聚合物在雙色注塑(sù)成型過程中的物理和化學變化

文章來源: 糖心vlog官网观看模具 人氣:6054 發表時間:2023-05-05 09:53:30

一、聚合物的結晶如前所述,聚合物的聚(jù)集態結構有結晶型和無(wú)定形兩種(zhǒng)。結(jié)晶型是指聚合物中具有分子作有規則緊密排(pái)列的區域-結晶區,其結晶的程度和能力可用結晶區在聚合物中(zhōng)所占的重量百分數,結晶度來度量。聚合物的(de)結晶傾向不同,即使成型方(fāng)法相同,其具體的控製方(fāng)法(fǎ)也不會一樣。


聚合物由(yóu)非晶態轉(zhuǎn)為(wéi)晶態的過程就是結晶過程,已如前述,結(jié)晶過程隻能發生在玻璃化溫度0,以(yǐ)上和熔(róng)點0m以下這一溫度區間內。同金屬的結晶相類(lèi)似,聚合物的(de)結晶過程也由晶核生成和晶體生(shēng)長兩步(bù)完成。在聚合物主體中(zhōng),如果(guǒ)它的某一局部的分(fèn)子(zǐ)鏈段(duàn)已成為有序排列,且其大小已能使晶體自發地生長,則該種大小有序排列的微粒即稱為晶坯。晶坯在高於熔點0m時時結時(shí)散,處於一種動態平衡狀態。溫度接(jiē)近0乃至(zhì)剛剛冷至(zhì)0m以下時,晶坯(pī)依然有時結時散的情況,但某些晶坯也會長大(dà),以(yǐ)致達到臨界的穩定尺寸,即變成晶核(hé)。晶核生成的速率與溫度密切相關,這時,沒有達到臨界尺寸的晶坯結多散少,有利於形成晶核(hé)。Δ0繼續增大,分子鏈段的運動阻力會增大,因(yīn)而晶(jīng)核生成率又會降低,直(zhí)至接近於玻璃(lí)化溫度0,時又降為零(líng)。


此時(shí),分子主鏈的運動停止,因此,晶坯(pī)的生長(zhǎng)、晶核的生成及晶體的生長都停止。這樣,凡是尚未開始結(jié)晶的分子均以無序狀態或(huò)非晶態保持在聚合(hé)物中,從而構成了聚合物中的非晶區。值得注意的(de)是,在晶核生成的過程中,如果熔體中存有外來的物質,則會大大提高晶核的生成速率。晶體的生長速率以恰在熔點0.以下的某一溫度為很快,溫度下降時由於分子鏈段(duàn)活動阻力增大而使晶體的生長速率隨之下降。顯然,聚合物結晶的總速率,受(shòu)晶核(hé)生成和晶體生長速率的共同製約,一般變化規律為開始慢,很快達到極大值後逐漸減慢為零。


聚合物在雙色注塑成型過程中的物理(lǐ)和化(huà)學變化,綜上所述,具有結晶傾向的(de)聚合物,在成型的塑料製件中,會(huì)不會出現晶形結(jié)構,需由雙色注塑成(chéng)型時塑料製件的冷卻速率決定。至於出現品形結(jié)構後其結晶度有多大,各部分的(de)結晶情況(kuàng)是否一致,在很大程度上取決於對冷卻(què)控製的情況。由於結晶度能夠影響塑件(jiàn)的性能,因而工業上為(wéi)了改變由具有結晶傾向的聚合(hé)物所製的塑件性能,常采用熱處理方法以(yǐ)使其非晶相轉變為晶相,將不太穩定的晶形結構轉為穩定的晶形結構,微小的晶粒轉為較大的晶粒等。但也必須注意,適當(dāng)的熱處理可以提(tí)高聚(jù)合物的(de)性能,也會由於晶粒的過分粗大,使聚合物變脆,性能反而變壞。


二、雙色注塑成型過程(chéng)中的取向如前所(suǒ)述,聚合物熔(róng)體在導管內流動的速率,管壁處為零;在導管截麵上各點的(de)速度分布(bù)呈扁平的拋物(wù)線形(xíng)狀。在這種流(liú)動情況下,熱固性和熱塑性塑料中各自存在的(de)細而長的纖維(wéi)狀填料和聚合物分子,在很大程度上,都會順著流動的方向作平行(háng)的排列,這種排列常稱(chēng)為取向作用。其原因是(shì)若不作(zuò)這樣的排列,細而長(zhǎng)的(de)單元勢必以不同(tóng)的速度運動,這是不可能的(de)。其次,由於同樣原因,熱塑性塑(sù)料在其(qí)玻璃化溫度與黏流溫度之(zhī)間進行(háng)拉伸時(shí),也(yě)會發生取向作用。顯然這些(xiē)取向單元如果繼續存在於塑件中,則塑件就將(jiāng)出現(xiàn)各向異性。各向異性有時是塑件所需(xū)要的,如製造取向薄膜與單絲等,這(zhè)樣就能使塑件沿拉伸方向的抗拉強度與(yǔ)光澤程度等有所增加。但(dàn)在製造許多厚度較大的塑件時,又要力圖這種各向異性(xìng)現象,因為(wéi)塑件中存在的這一現象不(bú)僅使取(qǔ)向不一致,而且各(gè)部分的取(qǔ)向程度也有差別,這樣會使塑件在某些(xiē)方向上的機械強度得(dé)到提高,而在另外一些方向上反而降低,甚至產生翹曲或(huò)裂(liè)紋。


(1)注射、壓注(zhù)成型塑件中纖維狀填料的取向(xiàng) 注射、壓注成型塑件(jiàn)中填料的取向方向與程度主要依賴於澆口的形狀與位置,在成型扇形試件時(shí),可以看出,填料排列的方向(xiàng)主要順著流動的方向(xiàng),碰(pèng)上阻(zǔ)斷力(lì)後(hòu),它(tā)的流(liú)動就改成與阻斷力(lì)成垂直的方向,並按此定形。測試表明,扇形試件在切線方向上(shàng)的力學強度總是大於徑向的,而(ér)在切線方(fāng)向上的收縮率又往往小於徑(jìng)向的(de)。這顯然(rán)與填料在扇形試件(jiàn)中(zhōng)的取(qǔ)向有(yǒu)關,因此(cǐ)在(zài)設計模具時(shí),澆(jiāo)口位置的開設與塑料製件在模具上位置的布置,應使其在使用(yòng)時的受力方向與塑料在模內的流動方向相(xiàng)同,以保證填料的取(qǔ)向與受力方向一致。填料在熱固性塑料製件中的(de)取向是無法在製品成型。


(2)注射(shè)、壓注成型塑件中聚合物分子的(de)取向(xiàng)一般情況下,聚合(hé)物在雙色注塑成型過程中隻要存(cún)在熔體(tǐ)的流動,就會有分子的取(qǔ)向。沿試件軸向的分子取向程度從澆口(kǒu)處順著料流方向逐漸增加,達到值後又逐漸減弱(ruò)。沿試件(jiàn)截麵越靠近中區域取向程度越小,取向程度較(jiào)高的區(qū)域是在兩側而不到表層的一帶。上述(shù)現象是(shì)熔體流動(dòng)過(guò)程中切應力和分子熱運動作(zuò)用的綜合結果。


聚合物在雙色注(zhù)塑成型過程(chéng)中的物理和化學變(biàn)化(huà),通過實驗分析(xī)可知,影響塑件中聚合物分子取向的原因有(yǒu)以下幾個方麵:隨(suí)著雙(shuāng)色注塑成型溫度、塑件高度,以及塑料充填(tián)時的溫度等的增加,分子取向程度即有減弱的趨勢。增加(jiā)澆口長度、壓力和成型時(shí)間,分子取向程度也隨之增加。分子(zǐ)取向程度與澆口(kǒu)開設的位置和形(xíng)狀有很大關係。為減少分子(zǐ)取向程度,澆口(kǒu)設在型腔深度較大的部位。塑料製件中如果存在分子取向現象,則順著分子取向方向上的力學性能(néng)總是優於其(qí)他方向。如聚苯乙烯試件的縱向抗拉強度為45MPa,伸長率為1.6%;而橫向的抗拉強(qiáng)度為20MPa,伸長率為0.9%.收縮率也是縱向大於橫向。


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